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干货!一文带您玩转氟核磁共振波谱(19F-NMR)

时间: 2024-12-10 17:31:43 |   作者: 信号滤波器

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干货!一文带您玩转氟核磁共振波谱(19F-NMR)

  氟在先进材料中起到很重要的作用,科研工作者可通过氟官能团的独特性质来控制聚合物、药品、农用化学品、半导体等产品的化学和物理特性。氟的友好性也使它成为核磁共振波谱学中研究最多的原子核之一。本文我们将利用

  与氢(1H)核磁共振相似,氟-19(19F)核磁共振是化学实验室常用的一种分析技术,只是氟(19F)核磁共振是测量氟-19(19F)原子的。研究人能通过这项技术来更多的了解含有氟的各种化合物。

  1H、13C、19F等的自旋量子数均为1/2,它们的原子核皆为电荷分布均匀的自旋球体。所以19F和1H一样,会发生自旋耦合和自旋分裂,且分裂规则与1H一样,符合N+1规则。除此之外,19F可以与1H和13C发生耦合,所以我们也能够最终靠耦合常数来确定氟原子在分子中的位置。

  众所周知,氢原子周围的电子密度决定了它的化学转移。电子密度高的地方,如四甲基硅烷,它的共振频率低。而在像苯一样电子密度低的地方,氢原子共振频率高。氟化学位移遵循相反的趋势。电子密度越高,共振频率越高;电子密度越低,共振频率越低。这是解析氟核磁共振波谱时很重要的一点。例如,假设有三个含氟官能团,三氟甲基(R-CF3)、二氟甲基(R-CHF2)和氟甲基(R-CH2F)。由于氟的电负性,这三种元素中最高的电子密度出现在三氟甲基(R-CF3),其次是二氟甲基(R-CHF2),然后是氟甲基(R-CH2F)。因此,三氟甲基中的氟原子核出现在最高频率下共振,而氟甲基中的氟核在最低频率下共振。

  1H原子核周围s-轨道电子是反磁性的。这些反磁性电子使质子核处在一个减小的磁场(有时被称为有效磁场)。因此,它们的共振频率较低。然而,氟电子(p-轨道电子)是顺磁的。这些电子会使氟原子核经历磁场增加,因此它们会在更高的频率上共振。

  文中使用的科研用小型无液氦核磁共振波谱仪-NMR是美国Anasazi公司研发的。设备是采用台式设计、无需液氦,测得的数据已多次发表在全球知名化学类期刊杂志上,如J Am Chem Soc; J Med Chem;Macromolecules等,并已得到全球800多家科研院校和机构的信任和认可。

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